БЭС:
Большой
Советский
Энциклопедический
Словарь

Термины:

ТУРБОХОД, судно, приводимое в движение паровой или газовой турбиной.
УБИЙСТВО, в уголовном праве преступление.
УЗБЕКСКИЙ ЯЗЫК, язык узбеков.
УПСАЛА (Uppsala), город в Швеции.
ФОРМООБРАЗОВАНИЕ, образование грамматич. форм слова.
ФОТОТАКСИС (от фото... и греч. taxis - расположение).
ФУРКАЦИЯ (от позднелат. furcatus-разделённый).
ЦЕЛАЯ ЧАСТЬ ЧИСЛА, см. Дробная и целая части числа.
"ТЕЛЕВИДЕНИЕ И РАДИОВЕЩАНИЕ", ежемесячный литературно-критич. и теоретич. иллюстрированный журнал.
ЭЙРИ ФУНКЦИИ, функции Ai(z) и Bi(z).


Фирмы: адреса, телефоны и уставные фонды - справочник предприятий оао в экономике.

Большая Советская Энциклопедия - энциклопедический словарь:А-Б В-Г Д-Ж З-К К-Л М-Н О-П Р-С Т-Х Ц-Я

8695912921652249431я мочи и последующей перегонкой без доступа воздуха получил светящееся в темноте вещество, названное сначала "холодным огнём", а позднее Ф. от греч. phosphoros - светоносный. Вскоре способ получения Ф. стал известен нем. химикам - И. Крафту, И. Кункелю; в 1682 об этом способе было опубликовано. В 1743 А. С. Маргграф разработал след. способ получения Ф.: смесь хлорида свинца с мочой выпаривалась досуха и нагревалась до прекращения выделения летучих продуктов; остаток смешивали с древесным углём в порошке и подвергали перегонке в глиняной реторте; пары Ф. конденсировались в приёмнике с водой. Наиболее простой метод получения Ф. прокаливанием костяной золы с углём был предложен лишь в 1771 К. Шееле. Элементарную природу Ф. установил А. Лавуазье. Во 2-й пол. 19 в. возникло пром. произ-во Ф. из фосфоритов в ретортных печах; в нач. 20 в. они были заменены электрич. печами.

Распространение в природе. Ср. содержание Ф. в земной коре (кларк) - 9,3*10-2 % по массе; в средних горных породах 1,6*10-1, в основных породах 1,4*10-1, меньше в гранитах и др. кислых изверженных породах - 7*10-2 и ещё меньше в ультраосновных породах (мантии)-1,7*102 %; в осадочных горных породах от 1,7*10-2 (песчаники) до 4*10-2 % (карбонатные породы). Ф. принимает участие в маг-матич. процессах и энергично мигрирует в биосфере. С обоими процессами связаны его крупные накопления, образующие пром. месторождения апатитов и фосфоритов (см. Фосфатные руды). Ф.- исключительно важный биогенный элемент, он накапливается мн. организмами. С биогенной миграцией связаны мн. процессы концентрации Ф. в земной коре. Из вод Ф. легко осаждается в виде нерастворимых минералов или захватывается живым веществом. Поэтому в мор. воде лишь 7*10-6 % Ф. Известно ок. 180 минералов Ф., в основном - это различные фосфаты, из к-рых наиболее распространены фосфаты кальция (см. Фосфаты природные).

Физические свойства. Элементарный Ф. существует в виде нескольких аллотропич. модификаций, гл. из к-рых - белая, красная и чёрная.

Белый Ф.- воскообразное, прозрачное вещество с характерным запахом, образуется при конденсации паров Ф. Белый Ф. в присутствии примесей -следов красного Ф., мышьяка, железа и т. п.- окрашен в жёлтый цвет, поэтому товарный белый Ф. наз. жёлтым. Существуют две формы белого Ф.: а- и В-форма. а-Модификация представляет собой кристаллы кубич. системы (а =18,5 А); плотность 1,828 г/см3, tпл 44,1 0С, tкип 280,5 °С, теплота плавления 2,5 кдж/моль Р4 (0,6 ккал/молъ Р4), теплота испарения 58,6 кдж/моль Р4(14,0ккал/молъ Pi), давление пара при 25 0С 5,7 н/м2 (0,043 мм рт. ст.). Коэфф. линейного расширения в интервале темп-р от 0 до 44 °С равен 12,4*10-4, теплопроводность 0,56 вт/(м • К) [1,1346 • 10-3 кал.(см • сек • °С)] при 25 0С. По электрич. свойствам а-белый Ф. близок к диэлектрикам: ширина запрещённой зоны ок. 2,1 эв, удельное электросопротивление 1,54*1011 ом*см, диамагнитен, удельная магнитная восприимчивость -0,86 • 10-6. Твёрдость по Бринеллю 6 Мн/м2 (0,6 кгс/мм2). а-Форма белого Ф. хорошо растворяется в сероуглероде, хуже - в жидком аммиаке, бензоле, четырёххлористом углероде и др. При -76,9 °С и давлении 0,1 Мн/м2(1 кгс/см2) a-форма переходит в низкотемпературную В-форму (плотность 1,88 г /см3). С повышением давления до 1200 Мн/м2 (12 тыс. кгс/см2) переход происходит при 64,5 °С. В-Форма - кристаллы с двойным лучепреломлением, их структура окончательно не установлена. Белый Ф. ядовит: на воздухе при темп-ре ок. 40 °С самовоспламеняется, поэтому его следует хранить под водой (растворимость в воде при 25 0С 3,3*10-4 %). Нагреванием белого Ф. без доступа воздуха при 250-300 °С в течение нескольких часов получают красный Ф. Переход экзотермичен, ускоряется ультрафиолетовыми лучами, а также примесями (иод, натрий, селен). Обычный товарный красный Ф. практически полностью аморфен; имеет цвет от тёмно-коричневого до фиолетового. При длительном нагревании необратимо может переходить в одну из кристаллических форм (триклинную, кубич. и др.) с различными свойствами: плотностью от 2,0 до 2,4 г/см3, tпл от 585 до 610 0С при давлении в несколько десятков атмосфер, темп-рой возгонки от 416 до 423 °С, удельным электросопротивлением от 109 до 1014ом*см. Красный Ф. на воздухе не самовоспламеняется, вплоть до температуры 240-250 °С, но самовоспламеняется при трении или ударе; нерастворим в воде, а также в бензоле, сероуглероде и др., растворим в трибромиде Ф. При темп-ре возгонки красный Ф. превращается в пар, при охлаждении к-рого образуется в основном белый Ф.

При нагревании белого Ф. до 200- 220 °С под давлением (1,2-1,7). 103 Мн/м2 [(12-17)-103кгс/смг] образуется чёрный Ф. Это превращение можно осуществить без давления, но в присутствии ртути и небольшого кол-ва кристаллов чёрного Ф. (затравки) при 370 °С в течение 8 сут. Чёрный Ф. представляет собой кристаллы ромбич. структуры (а = 3,31 А, b = 4,38 А, с = 10,50 А), решётка построена из волокнистых слоев с характерным для Ф. пирамидальным расположением атомов, плотность 2,69 г/см3, tпл ок. 1000 0С под давлением 1,8*103Мн/м2(18*103 кгс/см2). По внешнему виду чёрный Ф. похож на графит; полупроводник: ширина запрещённой зоны 0,33 эв при 25 0С; имеет удельное электросопротивление 1,5 ом*см, температурный коэфф. электросопротивления 0,0077, диамагнитен, удельная магнитная восприимчивость -0,27*10-6. При нагревании до 560-580 °С под давлением собств. паров превращается в красный Ф. Чёрный Ф. малоактивен, с трудом воспламеняется при поджигании, поэтому его можно безопасно подвергать механич. обработке на воздухе.

Атомный радиус Ф. 1,34 А, ионные радиусы: Р5+ 0,35 А, Р3+ 0,44 А, Р3-1,86 А.

Атомы Ф. объединяются в двухатомные (Р2), четырёхатомные (P4) и полимерные молекулы. Наиболее стабильны при нормальных условиях полимерные молекулы, содержащие длинные цепи связанных между собой P4 - тетраэдров. В жидком, твёрдом виде (белый Ф.) и в парах ниже 800 °С Ф. состоит из молекул P4. При темп-pax выше 800 °С молекулы P4диссоциируют на Р2, к-рые, в свою очередь, распадаются на атомы при темп-ре свыше 2000 °С. Только белый Ф. состоит из молекул Р4, все остальные модификации - полимеры.

Химические свойства. Конфигурация внешних электронов атома Ф. 3s23p3; в соединениях наиболее характерны степени окисления +5, +3, и -3. Подобно азоту, Ф. в соединениях гл. обр. ковалентен. Ионных соединений, подобных фосфидам Na3P, Са3Р2, очень мало. В отличие от азота, Ф. обладает свободными 3d-орбиталями с довольно низкими энергиями, что приводит к возможности увеличения координационного числа и образованию донорно-акцепторных связей.

Ф. химически активен, наибольшей активностью обладает белый Ф.; красный и чёрный Ф. в хим. реакциях гораздо пассивнее. Окисление белого Ф. происходит по механизму цепных реакций. Окисление Ф. обычно сопровождается хемилюминесценцией. При горении Ф. в избытке кислорода образуется пя-тиокись Р4O10 (или Р2О5), при недостатке - в основном трёхокись Р4О6 (или Р2О3). Спектроскопически доказано существование в парах P4O7, Р4O8, Р2О6, РО и др. фосфора окислов. Пятиокись Ф. получают в пром. масштабах сжиганием элементарного Ф. в избытке сухого воздуха. Последующая гидратация Р4O10 приводит к получению орто-(Н3РО4) и поли-(Нn+2РnО3n+1) фосфорных к-т. Кроме того, Ф. образует фосфористую кислоту Н3РО3, фосфорноватую кислоту Н4Р2О6 и фосфорноватистую кислоту Н3РО2, а также над-кислоты: надфосфорную Н4Р2О8 и мо-нонадфосфорную Н3РО5. Широкое применение находят соли фосфорных к-т (фосфаты), в меньшей степени - фосфиты и гипофосфиты.

Ф. непосредственно соединяется со всеми галогенами с выделением большого кол-ва тепла и образованием тригалоге-нидов (РХ3, где X - галоген), пентага-логенидов (РХ5) и оксигалогенидов (напр., РОХ3) (см. Фосфора галогениды). При сплавлении Ф. с серой ниже 100 °С образуются твёрдые растворы на основе Ф. и серы, а выше 100 °С происходит эк-зотермич. реакция образования кристаллич.сульфидов

P4S3, P4S5, P4S7, P4S10,

из которых только P4S5 при нагревании выше 200 °С разлагается на P4S3 и P4S7, а остальные плавятся без разложения. Известны оксисульфиды фосфора: P2O3S2, P2O2S3, P4O4S3, P6O10S5 и P4O4S3. Ф. по сравнению с азотом менее способен к образованию соединений с водородом. Фосфористый водород фос-фин РН3 и дифосфин Р2Н4 могут быть получены только косвенным путём. Из соединений Ф. с азотом известны нитриды PN, P2N3, P3N5 - твёрдые, химически устойчивые вещества, полученные при пропускании азота с парами Ф. через электрич. дугу; полимерные фосфони-трилгалогениды - (PNX2)n (напр., по-лифосфонитрилхлорид), полученные взаимодействием пентагалогенидов с аммиаком при различных условиях; амидо-имидофосфаты - соединения, как правило, полимерные, содержащие наряду с Р-О-Р связями Р-NH-Р связи.

При темп-pax выше 2000°С Ф. реагирует с углеродом с образованием карбида РС3- вещества, не растворяющегося в обычных растворителях и не взаимодействующего ни с к-тами, ни со щелочами. При нагревании с металлами Ф. образует фосфиды.

Ф. образует многочисленные фосфорорганические соединения.

Получение. Произ-во элементарного Ф. осуществляется электротермич. восстановлением его из природных фосфато