| 8695912 9216 5224 943 1тных металлов (напр., фосфористых бронз) для раскисления и улучшения антифрикционных свойств. Склонность нек-рых Ф. разлагаться с выделением самовоспламеняющихся на воздухе фосфинов используется в пиротехнике для приготовления сигнальных средств. Лит. см. при ст. Фосфор.
Л. В. Кубасова.
ФОСФИН, фосфористый водород, гидридфосфора, РН3. Ф.- бесцветный газ с запахом гнилой рыбы; плотность 1,55 г/л, tпл-133,8 °С, tкип- 87,8 °С, при 25 °С и 0,1 Мн/м2 (1 кгс/см2) 1 объём воды растворяет около 0,25 объёма РН3. При нагревании разлагается на фосфор и водород. По хим. свойствам несколько подобен аммиаку; образует соли фосфония РН4I. РН3- сильный восстановитель. На воздухе воспламеняется при темп-ре свыше 100 °С, а в присутствии небольших кол-в паров ди-фосфина самовозгорается с образованием белого дыма - пятиокиси фосфора. Смесь РНз с кислородом взрывается (реакция идёт по цепному механизму). РН3 (с примесью паров Р2Н4) получают взаимодействием фосфида кальция Са3Р2 с водой; нагреванием белого фосфора с раствором едкой щёлочи (т. о. он получен впервые в 1783 франц. химиком Ф. Жанжамбром); термич. разложением фосфористой или фосфорноватистой к-т; взаимодействием щелочей с галогенидами фосфония. РНз всегда образуется при электротермич. получении белого фосфора из фосфатов.
РН3 чрезвычайно токсичен; первая помощь при отравлениях - свежий воздух, искусственное дыхание.
Существует самовоспламеняющийся т. н. жидкий Ф. - дифосфин, Р2Н4 (tкип 56 °С), и твёрдый Ф. неустановленного строения.
Об органич. Ф. см. Фосфорорганические соединения.
ФОСФИТЫ, соли и эфиры фосфористой к-ты Н3РО3. Соли бывают однозаме-щённые (напр., NаН2РО3*2,5Н2О)и двух-замещённые (напр., Na2HPO3*5Н2О). Большинство из них, кроме Ф. щелочных металлов, труднорастворимы в воде. При прокаливании Ф. распадаются на соответствующие фосфаты и производные фосфора низших степеней окисления вплоть до фосфина РН3. Ф. в водных растворах окисляются галогенами, солями ртути (напр., HgCl2) до фосфатов. Образуются при нейтрализации фосфористой к-ты гидроокисями. Применяют как восстановители в неорганич. синтезах. Ф. свинца - светостабилизатор в произ-ве поливинилхлорида.
Эфиры фосфористой к-ты бывают одно-, двух- и трёхзамещённые, соответственно ROP(O)HOH, (RO)2P(O)H, (RO)3P. Получаются при взаимодействии трёххлористого фосфора со спиртами или алкоголятами:
РС1з + 3ROH -> (RO)2 Р (О) Н РС13 + 3RONa -> (RO) 3Р
Используются как стабилизаторы полимерных материалов и масел и как полупродукты синтеза фосфорорганич. соединений.
Лит. см. при ст. Фосфаты.
ФОСФОГЛЮКОМУТАЗА, фермент класса трансфераз, играющий важную роль в углеводном обмене. Катализирует кажущийся внутримолекулярный перенос фосфата при образовании глю-козо-6-фосфата из глюкозо-1-фосфата в процессе гликолиза - в реакции, следующей за фосфоролизом гликогена: глюкозо-1-фосфат + глюкозо-1,6-дифосфат фосфоглюкомутаза <====>глюкозо-1,6-дифосфат+ глюкозо-6-фосфат.
Фосфат в этой реакции переносится из положения 1 в одной молекуле глюкозы в положение 6 др. молекулы; при этом глюкозо-1,6-дифосфат является коферментом реакции, требующей присутствия ионов Mg2+ и протекающей след. образом: фосфорилированная форма Ф. передаёт фосфат в положение 6 глюкозо-1-фос-фатасобразованиемглюкозо-1,6-дифосфата.
Оказавшаяся дефосфорилированной Ф. принимает на себя фосфатную группу, стоящую при первом углеродном атоме глюкозо-1,6-дифосфата. Так образуется глюкозо-6-фосфат, а фермент переходит вновь в фосфорилированную форму. Глюкозо-1,6-дифосфат может образоваться также путём киназной реакции: глюкозо-1-фосфат + АТФ -> глюкозо-1,6-дифосфат + АДФ.
Ф. широко распространена в растит., животных и микробных клетках; локализована в цитоплазме. Получена из различных источников в высокоочищенном виде и представляет собой белок с мол. м. 60 000 - 112 000. В клетках одного организма Ф. может присутствовать в виде различных, но обладающих близкой активностью белков - изоферментов. Характерные наборы изоферментов Ф. обнаружены в эритроцитах, печени, почках, мышцах и плаценте человека. Ф. содержит необходимый для ка-талитич. активности остаток серина.
В. В. Зуевский.
ФОСФОЕНОЛПИРОВИНОГРАДНАЯ КИСЛОТА, 2-фосфогидроксиакриловая кислота, 2-фос-фогидроксипропеновая кислота, макроэргическое соединение, важный промежуточный продукт обмена веществ животных, растений и мик-роорганизмов. Образуется в процессе гликолиза из 2-фосфоглицериновой к-ты в результате отщепления молекулы воды от последней под действием фермента енолазы, а также из щавелево-уксусной к-ты при её декарбоксилировании, сопровождающемся переносом фосфо-рильной группы (-Н2РО3) от нуклео-зидтрифосфатов к образующейся пировиноградной кислоте. В водных растворах Ф. к. легко гидролизуется с образованием фосфорной и пировиноградной к-т. Ф. к. участвует в биосинтезе аде-нозинтрифосфорной к-ты (АТФ), к-рая образуется при переносе фосфорильной группы от Ф. к. к аденозиндифосфорной к-те в результате реакции, катализируемой ферментом пируваткиназой. В живых клетках Ф. к. присутствует в ионизированной форме, наз. фосфоенолпируватом.
ФОСФОЛИПИДЫ, фосфатиды, сложные липиды, отличит. признаком к-рых является присутствие в молекулах остатка фосфорной к-ты. В состав Ф. входят также глицерин (или аминоспирт сфингоэин), жирные к-ты, альдегиды и азотистые соединения (холин, этаноламин, серии). Важнейшие представители Ф.- глицерофосфатиды
[фосфатидилхолин (лецитин), фосфатидилэтаноламин (устар. назв.- кефалин), фосфатидилсерии, фосфати-дилинозит, кардиолипин] и фосфосфинголипиды - сфингомиелины. Каждый класс Ф. объединяет множество однотипных молекул, содержащих различные жирные к-ты или альдегиды. При этом ненасыщенные жирные к-ты преим. находятся при 2-м углеродном атоме молекулы глицерина (формулы см. в ст. Липиды).
Ф. широко распространены в природе. В качестве осн. структурных компонентов они входят в состав клеточных мембран животных, растений и микроорганизмов, определяя их строение и проницаемость, а также активность ряда локализованных в мембранах ферментов. С белками Ф. образуют липопротеиновые комплексы. Различным биол. мембранам присущ определённый состав Ф. Так, кардиолипин - специфич. митохондриальный Ф.; сфингомиелин присутствует в основном в плазматич. мембранах. В мембранах микроорганизмов всегда содержится фосфатидилглицерин и редко лецитин (в отличие от клеток животных). Состав Ф. нек-рых органов изменяется при старении и ряде патологич. состояний организма (атеросклероз, злокачеств. новообразования).
Для разделения и установления строения Ф. используют различные виды хро-матографии, хим. и ферментативный (с помощью фосфолипаз) гидролиз, физич. методы исследования (масс-спектро-метрия, ИК-спектрометрия, ядерный магнитный резонанс и др.).
Помимо Ф., известны также фосфонолипиды, в к-рых атом фосфора связан с азотистым основанием (хо-лином и этаноламином) ковалентной Р-С-связью. Эти соединения обнаружены у ряда моллюсков и бактерий.
Лит.: Ленинджер А., Биохимия, пер. с англ., М., 1974; Form and function of phospholipids, 2 ed., Amst.- L.- N. Y., 1973. Э. В. Дятловицкая.
ФОСФОПРОТЕИДЫ, фосфопротеины, сложные белки, в состав к-рых входит фосфорильная группа, присоединённая к аминокислотным остаткам поли-пептидной цепи белка. Обычно фосфорильная группа (-РО-2) присоединена к молекулам Ф. через остатки аминокислот серина или треонина; в митохондриях животных тканей обнаружены Ф., в к-рых фосфорильная группа присоединена к белку через имидазольное кольцо гистидина. Перенос фосфорильного остатка на белок катализируется ферментом протеинкиназой из группы фосфотрансфераз, донором фосфата при этом служит молекула аденозинтрифос-форной к-ты (АТФ). Под действием щёлочи происходит неферментативное отщепление фосфорильной группы; к влиянию к-т Ф. сравнительно устойчивы. К Ф. относятся: казеин - один из основных белков молока, овальбумин и вителлин - белки куриного яйца, фосфорилированные модификации гистонов, ферменты РНК-полимеразы, нек-рые фосфотрансферазы, фосфатазы и др. Ф. широко распространены в живых организмах, участвуя в обмене веществ, регуляции ядерной активности клетки, транспорте ионов и окислит. процессах в митохондриях.
Лит.: Лисовская Н. П., Ливанова Н. Б., Фосфопротеины. М., 1960. В. В. ЗУ веский.
ФОСФОР (лат. Phosphorus), P, хим. элемент V группы периодич. системы Менделеева, ат. н. 15, ат. м. 30,97376, неметалл. Природный Ф. состоит из одного стабильного изотопа 31Р; получено шесть искусственных радиоактивных изотопов: 28Р (Т1/2, = 6,27 сек); 29Р (Т1/2 = = 4,45 сек); 30Р (Т1/2 =2,55 мин); 32Р (Т1/2=14,22 сут); 33Р(Т1/2 =25 сут); 34Р(Т1/2 =12,5 сек). Наибольшее значение имеет 32Р, обладающий значительной энергией в-излучения и применяемый в хим. и биохим. исследованиях в качестве меченого атома.
Историческая справка. По нек-рым лит. данным, способ получения Ф. был известен ещё араб. алхимикам 12 в. Но общепринятой датой открытия Ф. считается 1669, когда X. Бранд (Германия) при прокаливании с песком сухого остатка от выпаривани |
