| 8695912 9216 5224 943 1ы к образованию полисульфидов Na, К,NH4+ Ca, Sr, Ва.
С. получают: 1) непосредственным соединением элементов; 2) взаимодействием водных растворов солей с H2S или (NH4)2S; 3) взаимодействием гидроокисей с H2S; 4) восстановлением сульфатов углём при прокаливании.
Многие С. имеют большое практическое значение: Na2S, CaS, BaS - в кожевенном произ-ве для дубления кож; полисульфиды кальция и бария - в с. х-ве для борьбы с вредителями растений; PbS, CdS, ZnS и др.- полупроводниковые материалы, а кристаллы этих и нек-рых др. С.- полупроводниковые лазерные материалы; С. щёлочноземельных металлов, а также ZnS и CdS - основа люминофоров; MoS2 - твёрдая смазка; (NH4)2S - важный реактив в качественном хим. анализе; FeS2 - сырьё для произ-ва серной кислоты, и. К. Малина.
СУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, сераорганические соединения общей формулы R-Sn -R' (R и R' - одинаковые или разные углеводородные остатки алифатич. или ароматич. ряда; n>l). С. о., у к-рых п = 1, наз. моносульфидами, или тиоэфирами, с n = 2 и n>2 - дисульфидами, трисульфидами и т. д.
Моносульфиды кипят выше соответствующих эфиров простых ROR', сернистыми аналогами к-рых они являются [так, диметилсульфид (CH3)2S кипит при 38,0 °С, (СН3)2О - при -23,6 °С]; окисляются, напр., перекисью водорода до сульфоксидов, концентриров. азотной к-той - до сульфонов, присоединяют галогены, алкилгалогениды, алкилсульфаты.
С. о. широко распространены в природе. Нек-рые нефти содержат до 4-5% серы, большая часть к-рой связана в виде сульфидов; к С. о. принадлежат биологически важные природные продукты метионин, биотин и др.; диаллилдисульфид найден в чесноке. С. о. применяют как антиокислители и стабилизаторы моторных топлив и смазочных масел, как лекарств, препараты, красители (см. Сернистые красители), растворители. Нек-рые синтетич. ди- и полисульфиды имеют большое пром. значение, напр, полисульфидные каучуки (тиоколы), тетраметилтиурамдисульфид, применяемый для вулканизации каучуков. Галогенированные С. о. токсичны (см., напр., Иприт).
СУЛЬФИДЫ ПРИРОДНЫЕ, класс минералов- сернистых соединений металлов. С. п. составляют ок. 0,15% (по массе) земной коры, насчитывают св. 200 минеральных видов. К С. п. близки селениды природные, теллуриды природные, арсениды природные, а также антимониды, висмутиды. В качестве гл. видообразующих элементов в С. п. находятся Pb, Си, Sb, As, Ag, Bi, Fe, Co, Ni, входящие в состав многих десятков минеральных видов. Менее разнообразные соединения дают Zn, Cd, Mn, Ge, Sn, Tl, Mo, Hg (по 3-5), но среди них находятся такие распространённые и промышленно важные минералы, как сфалерит (ZnS), молибденит (MoS2), киноварь (HgS). К элементам, встречающимся в виде изоморфных примесей в С. п., относятся Au, Ag, Ga, Ge, In, Tl, Re и др. Помимо простых С. п., производных H2S (напр., Ag2S, PbS), выделяются персульфиды, производные H2S2 (напр., FeS2); сложные сульфид ы (напр., PbsSb4S11) и сульфосол и с анионами [AsS]3~, [SbSa]3~ и др. (напр., Ag3SbS3); двойные сульфиды (напр., халькопирит CuFeS2). В совр. классификации С. п., основанной на кристаллохимич. данных, внутри гл. химич. типов различают подклассы с выделением среди них групп, соответствующих структурным типам. К важнейшим группам С. п. относятся: в подклассе координационных С. п.-группы галенита PbS, сфалерита ZnS, пирротина Fe1-xS, пентландита (Fe, Ni)9S8, кубанита СuFе2S3, халькопирита, борнита CusFeS4 и др.; в подклассе каркасных С. п.- группы аргентита Ag2S, блёклых руд; в подклассе кольцевых С. п.- группа реальгара AsS; в подклассе островных С. п.- группы пирита FeS2, кобальтина CoAsS - арсенопирита FeAsS и др.; в подклассе цепных С. п.- группы антимонита Sb2S3, миллерита NiS, киновари HgS и др.; в подклассе слоистых С. п.- группы молибденита MoS2, аурипигмента Аs2S3ковеллина CuS и др. По типу химич. связи С. п.- преим. ковалентные соединения. Большинство С. п.- полупроводники (С. п. со структурами пирита, марказита, арсенопирита), но распространены и соединения с металлич. проводимостью, а также изоляторы и сверхпроводники (нек-рые дисульфиды). Ряд С. п.- сегнетоэлектрики (напр., антимонит). По магнитным свойствам выделяются диамагнитные, парамагнитные, ферромагнитные, антиферромагнитные С. п. По оптическим свойствам большинство С. п. непрозрачны в видимой области, часто имеют высокую отражательную способность. Тв. по минералогич. шкале обычно 2-4, у слоистых С. п. до 1-2 (молибденит, ковеллин и др.), у персульфидов до 5-7 (пирит и др.). Плотность св. 4000 кг/м3. Преобладающая масса С. п. входит в состав сульфидных руд гидротермального происхождения; нек-рые сульфиды Fe, Ni, Си, Pt связаны с магматогенными процессами в ультраосновных породах. С. п. могут иметь осадочное или экзогенное происхождение, отлагаясь из поверхностных растворов при действии H2S (напр., в угленосных толщах, в зонах окисления сульфидных месторождений). При окислении на поверхности Земли С. п. легко переходят в сульфаты, а затем в гидроокислы, карбонаты и др. соли кислородных кислот, реже - в самородные элементы (напр., Си, Ag). Мн. С. п. являются важными рудными минералами.
Лит.: Рам до р П., Рудные минералы и их срастания, пер. с нем., М., 1962; Минералы. Справочник, т. 1, М., 1960; Марфунин А. С., Введение в физику минералов, М., 1974. А. С. Марфунин.
СУЛЬФИРОВАНИЕ, замещение в органических соединениях водорода у атома углерода на сульфогруппу (-SO3H) при действии серной к-ты или олеума.
С. подвергаются гл. обр. ароматич. соединения, напр.:
(R - углеводородный радикал, напр, алкил).
С. соединений, неустойчивых к действию к-т, осуществляют комплексно связанным серным ангидридом, напр. диоксансульфотриоксидом:
[25B-2.jpg]
=> СН3 - СО-CH2SO3H
С. и сульфохлорирование - важные пром. процессы, широко используемые в произ-ве сульфокислот, ионообменных смол и др. (см. также Сераорганические соединения). Б. Л. Дяткин.
СУЛЬФИТАЦИЯ в пищевой промышленности, консервирование плодов и овощей с помощью сернистого ангидрида SO2, сернистой кислоты H2SO3, а также гидросульфита (бисульфита) натрия NaHSO3. Сульфиты в концентрациях 0,1-0,2% (по массе) в кислой среде уничтожают плесневые грибки и дрожжи, вызывающие порчу плодов и овощей. Обработка выполняется сухим способом (окуривание сернистым газом в деревянных или каменных камерах) или мокрым (плоды или ягоды заливают в бочках слабым раствором кислоты или гидросульфита).
Сульфитируют летом и осенью, гл. обр. фруктовые полуфабрикаты (пюре, соки, дроблёные и целые плоды и ягоды), предназначающиеся для переработки в зимние месяцы. В СССР не допускается выработка из сульфитированных полуфабрикатов продуктов для детского и диетич. питания. С. заменяется др. методами консервирования-охлаждением, замораживанием, пастеризацией, стерилизацией, а также применением безвредных хим. консервантов, напр, сорбиновой кислоты.
Лит.: Наместников А. Ф., Качество консервов, М., 1967; Фан-Юнг А. Ф., Флауменбаум Б. Л., Изотов А. К., Технология консервирования плодов и овощей, 3 изд., М., 1969. А. Ф. Наместников.
СУЛЬФИТНАЯ ЦЕЛЛЮЛОЗА, целлюлоза, получаемая по т. н. сульфитному способу варки. См. Целлюлоза.
СУЛЬФИТНЫЙ ЩЁЛОК, отход производства целлюлозы сульфитным способом (т. н. отработанная варочная кислота). На 1 т целлюлозы приходится 8-10 т щёлока. Содержит переведённые в растворённое состояние нецеллюлозные компоненты древесины, гл. обр. гемицеллюлозы, и продукт сульфирования лигнина (лигносульфоновую к-ту). Из С. щ. получают этиловый спирт и кормовые дрожжи. См. Целлюлоза.
СУЛЬФИТЫ, соли сернистой кислоты Н2SO3Существует два ряда С.: средние (нормальные) общей формулы М2SОз и кислые (гидросульфиты) общей формулы МНSО3 (М - одновалентный металл). Средние, за исключением С. щелочных металлов и аммония, малорастворимы в воде, растворяются в присутствии SO2. Из кислых в свободном состоянии выделены лишь гидросульфиты щелочных: металлов. Для С. в водном растворе характерны окисление до сульфатов и восстановление до гипосульфитов; М2S2О3 Получают взаимодействием SO2 с гидроокисями или карбонатами соответствующих металлов в водной среде. Применяются гл. обр. гидросульфиты -в текстильной пром-сти при крашении и печатании (KHSO3, NaHSO3), в бумажной пром-сти при получении целлюлозы из древесины [Ca(HSO3)2], в фотографии, в органич. синтезе.
СУЛЬФО..., СУЛЬФ... (от лат. sulphur, sulfur - сера), в хим., мед. и др. терминах составная часть, означающая отношение к сере; см., напр., Сульфоксиды, Сульфаты.
СУЛЬФОКИСЛОТЫ, сульфонов ы е к и с л о т ы, RSO3H (R - углеводородный радикал алифатич. или ароматич. ряда), обычно кристаллические гигроскопичные вещества, хорошо растворимые в воде. По кислотности С. близки к минеральным к-там.
Ароматич. С. получают сульфированием ароматич. углеводородов и их производных, алифатич. С.- обменом галогена на сульфогруппу -SОзН или сульфохлорированием углеводородов (см. Сульфирование).
С. под действием PCl5 превращаются в сульфохлориды RSO2C1; восстановление С. приводит к сульфиновым к-там RSO2H и меркаптанам RSH. В ароматич. ядреSО3Н-группа легко обмен |
