| 8695912 9216 5224 943 1лой и щелочной Ф. имеет важное значение при диагностике нек-рых заболеваний, сопровождающихся повышением их активности (напр., рахите и др.).
Лит.: The enzymes, 3 ed., v. 4, N. Y.- L., 1971. С. М. Аваева.
ФОСФАТИДЫ, то же, что фосфолипиды.
ФОСФАТИРОВАНИЕ, создание химич. путём на поверхности металлич. изделий плёнки нерастворимых фосфатов, предохраняющей металл (при дополнит. нанесении лакокрасочного покрытия) от атм. коррозии. Ф. подвергают гл. обр. углеродистую и низколегированную сталь и чугун. Плёнка (толщиной 2-5 мкм) хорошо удерживает смазку, что снижает коэфф. трения; благодаря высокому удельному электрич. сопротивлению фосфатные покрытия выдерживают напряжение 300-500 в и сохраняют устойчивость до 400-500 °С. Ф. осуществляется погружением изделий в нагретый до 90-100 °С раствор фосфатов железа, марганца, цинка и кадмия. Пром-сть выпускает готовый концентрат солей "мажеф" (сокр. от марганец, железо, фосфор). Обычно процесс продолжается ок. 1 ч. После Ф. и сушки изделие обычно пассивируется в слабом хроматном растворе. Применяется также электрохимич. Ф. (на переменном или постоянном токе); длительность такой обработки 15-20 мин.
Лит.: Лайнер В. И., Защитные покрытия металлов, М., 1974. В. И. Лайнер.
ФОСФАТНЫЕ РУДЫ, природные минеральные образования, содержащие фосфор в таких концентрациях и соединениях, при к-рых технически возможно и экономически целесообразно их перерабатывать с получением фосфорсодержащих продуктов (минеральных удобрений, кормовых фосфатов, фосфорных солей) для различных отраслей пром-сти. Основной полезный компонент Ф. р.- фосфор (в виде фосфорного ангидрида - Р2Оз); содержание P2O5 в Ф. р. изменяется в широких пределах от 2-6 до 25-34%; оно зависит также от техноло-гич. свойств, горно-геологич. условий добычи Ф. р. и др. факторов.
Ф. р. представлены двумя осн. группами природных образований - фосфоритами и апатитами, гораздо реже - алюмо- и железофосфатами, а также гуано. Гл. компоненты Ф. р.- фосфатные минералы группы апатита (см. Фосфаты природные); наиболее распространённые из них - фторапатит (в эндогенных апатитовых месторождениях), фторкарбонатапатит и его модификации - франколит и курскит (в экзогенных фосфоритовых месторождениях); существ. роль иногда играет гидроксилапатит.
В состав Ф. р., кроме фосфатных, входят др. минералы, представляющие собой иногда попутные полезные компоненты (напр., нефелин, сфен, титаномагнетит, магнетит, эгирин, в виде изоморфных примесей также стронций, редкоземельные и редкие элементы) или вредные примеси (доломит, кальцит, кварц, халцедон, глауконит, глинистые минералы, пирит, гидроокислы железа).
Месторождения Ф. р. по происхождению разделяются на эндогенные и экзогенные. Среди эндогенных месторождений выделяются: магматические (позднемагматические), представленные пласто- и линзообразными залежами комплексных апатитовых руд, связанных с нефелиновыми сиенитами (напр., в СССР Хибинские месторождения); карбонатитовые (магматические и метасоматические), связанные с ультраосновными щелочными массивами (напр., в СССР - Ковдорское и Восточносаянское месторождения комплексных апатитовых руд, образующих штоки, штокверки и др.). Среди экзогенных месторождений выделяются: осадочные - химич. и биохимич. осадки древних шельфов, представленные фосфоритами, образующими пластовые залежи среди карбоначно-кремнистых, терригенно-глауконитовых и др. осадочных комплексов (в СССР - Каратау, Егорьевское, Чилисайское и др.); месторождения выветривания остаточного и инфильтрационного генезиса, образующиеся при выветривании апатито- и фосфоритоносных пород, обычно карбонатного состава, и имеющие плащеобразную и неправильную морфологию (в СССР - Ковдорское, Восточносаян-ское, Белкинское, Телекское и др.).
Добыча Ф. р. ведётся открытым и подземным способами; рыхлые фосфориты (напр., в Прибалтике) разрабатываются геотехнологич. методом (см. Геотехнология). Способы обогащения Ф. р. разнообразны; выбор их зависит от минерального состава и структурно-текстурных особенностей Ф. р. Апатитовые руды (напр., Хибинских месторождений) обогащаются флотацией, дающей богатый апатитовый концентрат (39,4% Р2О5)при высоком извлечении. Фосфориты (напр., Егорьевского, Чилисайского, Вятско-Камского месторождений в СССР, Флориды, Сев. Каролины в США и др.) обогащаются промывкой на грохотах; получающийся "первичный" концентрат обычно подвергается дальнейшему обогащению флотацией, магнитной сепарацией, кальцинирующим обжигом; последний способ получает всё большее применение. Нек-рые Ф. р. используются без предварит. обогащения, как, напр., при электротер-мич. получении жёлтого фосфора и тер-мич. фосфорной к-ты.
Общие запасы Ф. р. мира (без социа-листич. стран) в 1974 оценивались в 81 млрд. т (или ок. 18-19 млрд. т P2O5); большая их часть сосредоточена в Марокко - 40 млрд. т (см. Фосфоритовые месторождения Северной Африки) и США -14,75 млрд. т (см. Фосфоритовые месторождения Северной Америки); значит. запасы имеются также в Австралии (2,5 млрд. т), Тунисе (1,2 млрд. т), Зап. Сахаре (3,0 млрд. т), Перу (1,5 млрд. т) и Алжире (1,0 млрд. т). Разведанные запасы Ф. р. в СССР (1976) составляли 10,3 млрд. т (или 1,3 млрд. т P2O5), в т. ч. апатитов 5,4 млрд. т (0,6 млрд. т P2O5), фосфоритов 4,9 млрд. т (0,7 млрд. т Р2О5). Крупные месторождения Ф. р. известны в МНР (Хубсугульское), Вьетнаме (Лаокай), Китае. Мировая годовая добыча Ф. р. составляла в 1974 110,8 млн. т, в т. ч. в США 41,5 млн. т, Марокко 19,7 млн. т, Тунисе 3,9 млн. т, Того 2,6 млн. т, Сенегале 1,9 млн. т, Иордании 1,6 млн. т, ЮАР 1,5 млн. т.
Лит.: Гиммельфарб Б. М., Закономерности размещения месторождений фосфоритов СССР и их генетическая классификация, М., 1965; Буш и некий Г. И., Древние фосфориты Азии и их генезис, М., 1966; Арсеньев А. А., Вировлянский Г. М., Смирнов Ф. Л., Генетические типы промышленных месторождений апатита, М., 1971; Научные основы прогноза и поисков фосфоритов, М., 1975; Вещественный состав фосфоритных руд, М., 1975. А. С. Соколов.
ФОСФАТНЫЙ КАРТЕЛЬ, см. в ст. Картель международный.
ФОСФАТШЛАКИ, щелочное фосфорное удобрение, побочный продукт при выплавке стали из чугуна при мартеновском производстве. Тёмный тяжёлый порошок, нерастворим в воде, не слёживается. Содержит 16-19% Р2О5 в виде силикофосфата (4СаО • Р2О5 • CaSiO3) в усваиваемой растениями форме, 26- 41% СаО, 4-12% MgO. Наиболее пригоден для кислых почв в качестве основного удобрения под все с.-х. культуры. В СССР Ф. применяют на небольших площадях.
ФОСФАТЫ, соли и эфиры фосфорных к-т. Из солей различают ортофосфаты и полимерные (или конденсированные) Ф. Последние делят на полифосфаты, имеющие линейное строение фосфат-анионов, метафосфаты с кольцеобразным (циклическим) фосфат-анионом и ультрафосфаты с сетчатой, разветвлённой структурой фосфат-аниона. К Ф. относят также весьма стойкие соединения - фосфаты бора ВРО4 и алюминия А1РО4 (хотя правильнее было бы считать их смешанными ангидридами P2O5 и В2О3; Р2О5 и А12О3).
Ортофосфаты - соли ортофос-форной к-ты Н3РО4 - известны одно-, двух- и трёхзамещённые. Однозамещённые ортофосфаты, содержащие анион Н2РО4, растворимы в воде, из двух- и трёхзамещённых ортофосфа-тов. солеожаших соответственно анионы
,
растворимы только соли щелочных металлов и аммония. Трёхзамещённые ортофосфаты, за исключением триаммонийфосфата (NH4)3PO4*3H2O, термически устойчивы; трикальцийфос-фат заметно диссоциирует лишь при темп-pax выше 2000 0С (диссоциация улучшается под вакуумом): Са3(РО4)2 = = ЗСаО + Р2О5. При нагревании одно-и двухзамещённых ортофосфатов происходит их дегидратация с выделением структурной воды и образованием полимерных (линейных или кольцевых) фосфатов по схеме:
(где п - степень полимеризации).
Все встречающиеся в природе соединения фосфора представляют собой ортофосфаты (см. Фосфаты природные). В пром-сти растворимые в воде ортофосфаты получают по след. схеме: 1) произ-во из природных Ф. (гл. обр. апатитов) ортофосфорной к-ты (см. Фосфорные кислоты); 2) взаимодействие ортофосфорной к-ты с гидроокисями, аммиаком, хлоридами или карбонатами, напр.:
Н3РО4 + NН3 = NH4H2PO4 H3PO4 + КС1 = КН2РО4 + НС1
Труднорастворимые ортофосфаты тяжёлых металлов (напр., Ag, Сu) образуются в результате обменных реакций, напр.:
Полимерные Ф. различных структурных типов могут быть описаны формулами: линейные полифосфаты Меn+2РnО3n+1. кольцевые метафосфаты МеnРnО3n, (где n - степень полимеризации ).
Свойства полимерных Ф. зависят от характера катиона, строения фосфат-аниона, степени полимеризации, структуры фосфата и др. Так, напр., растворимость линейных полифосфатов, как правило, падает с увеличением степени полимеризации, но может быть увеличена путём модифицирования полифосфатов, напр. изменением скорости охлаждения расплава.
Получают полимерные Ф. (линейные и кольцевые) в основном термич. дегидратацией одно- и двухзамещённых ортофосфатов или нейтрализацией соответствующих поли- или мета- (циклических) фосфорных к-т:
(иногда эти процессы совмещаются, как, напр., при высокот |
